W filmie Pokemon: The Rise of Darkrai, obok dobrze znanych nam bohaterów (Ash, Brock, Dawn, Jessie, James) występują również takie postacie, który pojawiają się jedynie w tym filmie pełnometrażowym.
Alice
Alice jest jedną z kluczowych bohaterek filmu Pokemon: The Rise od Darkrai. W mieście Alamos jest przewodniczką. Gdy Ash i przyjaciele przybywają do miasta, zabiera ona ich na lot swoim balonem, który jest unoszony dzięki miotaczowi ognia jej Chimchara. Jest również studentką muzyki.
Alice jest w stanie uspokoić wszystkie Pokemony, grając na liściu melodię Oración, którą nauczyła ją jej babcia. Darkrai jest w jej stosunku bardzo opiekuńczy za sprawą jej babci - wyleczyła legendarnego Pokemona, gdy ten był ranny. W dzieciństwie, Darkrai uratował Alice, gdy ta przypadkowo osunęła się ze wzgórza. Przez wiele lat wierzyła, że to jej kolega, Tonio ją uratował.
Tonio
Tonio przeprowadzał badania na temat ostatnio występujących zjawisk w mieście Alamos. Jest zauroczony w Alice, którą poznał w dzieciństwie.
Naukowiec, w swoim laboratorium wewnątrz czasoprzestrzennej Wieży przeczytał pamiętnik swego pradziadka - Godeya z którego dowiedział się, że miasto Alamos zostało zniszczone przez "dwie siły, które nie powinny się nigdy spotkać". W ty samym czasie w innym wymiarze Dialga i Palkia rozpoczęli pojedynek.
Wyruszył do ogrodu w mieście Alamos w celu zbadania czemu jego ekwipunek zaczął "wariować". Został wtedy zaatakowany przez Lickilicky'ego należącego do Barona Alberto. Tonio pierwszy wywnioskował, że dziwne rzeczy, które dzieją się ostatnio w mieście to sprawia Palkii.
W dzieciństwie, Darkrai uratował Alice, gdy ta przypadkowo osunęła się ze wzgórza. Przez wiele lat wierzyła, że to właśnie Tonio ją uratował.
Baron Alberto
Baron Alberto nieustannie podkreśla, że wszystkie zjawiska, które mają miejsce w mieście Alamos są spowodowane przez Darkraia, był na tyle zdeterminowy, że chciał go zatrzymać.Zakochany w Alice, pragnie by ona została jego żoną, niestety uczucie jest nieodwzajemnione. Kiedy Alicja mówi, że chce Tonio, Alberto tylko się śmieje, myśląc, że jej uczucie co do Tonia jest żartem.
Podczas bitwy Darkraia i Palkii, Alberto śnił, że stał się Lickilickym. Wtedy on oferuje nagrodę temu, kto mógły złapać Darkraia. Później wraca do swojej normalnej formy.
Maury
Maury to koordynator Pokemon, który występuje w filmie Pokemon: The Rise of Darkrai.Wraz z Kaiem i Allegrą, wyzywa Asha i jego przyjaciół do walki. Przeciwko Pikachu Asha używa Torterry. Ash, nie wiedząc, że jego Pokemon jest typu trawiasto-ziemnego, używa pioruna, który na kieszonkowym potworze Maury'ego nie robi żadnego wrażenia. Potem Torterra zostaje zaatakowana przez stalowy ogon. W zakończeniu, Maury uczestniczy w konkursie Pokemon w Alamos, gdzie zostaje pokonany przez Kaia.
Allegra
Allegra pojawiła się, gdy Kai i Maury chcieli walczyć z Ashem i jego przyjaciółmi. Do walki używa swojego Infernape'a przeciwko Brockowi i jego Croagunkowi. Nie wiadomo, kto był zwycięzcą. Później pojawia się ona z przyjaciółmi przed Czasoprzestrzenną wieżą, by stoczyć kolejną bitwę z Ashem i "paczką". Miała zamiar walczyć przeciwko Buizelowi Dawn, jednak pojedynek zostaje przerwany z powodu światła nad wieżą, z którego wyłania się Darkrai.Allegra i jej przyjaciele odkryli, że nie mogą opuścić miasta Alamos z powodu tajemniczej mgły. Każdy kto chciał przez nią przejść, wraca na miejsce startu. Nawet jej Honchkrow i atak Defog nie działa na mgłę. Wkrótce, zaczęła szukać Darkraia razem z innymi, po tym jak Baron Alberto powiedział, że to właśnie ten Pokemon jest przyczyną wszystkich problemów. Później okazało się, że Dialga i Palkia były prawdziwym problemem, a przeciw nim użyła swojego Infernape, wraz z pomocą Empoleona Kaia i Torterry Maury'ego, aby spróbować ich zatrzymać.
Gdy wszystko wróciło do normy, Allegra wzięła udział w Konkursie Miasta Alamos, gdzie walczyła z Dawn i jej Piplupem.
Kai
Kai jest trenerem Pokemon. W filmie jego imię tak naprawdę nie zostało ujawnione. Tą informację podała oficjalna strona Pokemon. Kai, wraz z Maury i Allegrą wyzwali Asha i jego przyjaciół na pojedynek. Konkretnie, walczył przeciw Dawn i jej Piplupowi. Jedynym znanym jego Pokemonem jest Empoleon, ostateczne ewolucja Piplupa.W napisach końcowych, widać, jak bierze udział w konkursie w mieście Alamos - pokonuje tam Maury, jednak w drugiej rundzie przegrywa z Allegrą.